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瑞秋是莫妮卡的高中同学，在与牙医未婚夫的婚礼上脱逃至莫妮卡处。未经世事的医家千金小姐，生活上的大白痴。个性因此也有些娇纵；另外，没什么主见，对人言听计从。婚姻问题上，本想走上同母亲一样的道路，但当她了解到自己爱结婚贺礼胜过未婚夫时，就从婚礼上跑掉了。
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莫妮卡是《老友记》的中心人物，其他五人可以说就是由她延伸出来的。像是妈妈般的照顾大家，爱管闲事，让她成为大家的支柱。在市区最炫餐厅担任厨师，不论工作和生活上，凡事都要求认真专心，井然有序——连床单的铺法角度，她都有一定的规矩。喜欢控制别人，任何场合都不肯服输。
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乔伊与钱德为共租公寓的室友，自然也是莫妮卡和瑞秋的邻居。四肢发达头脑简单型的花花公子。历经女友无数但从未有过刻骨铭心的爱情。意大利裔美国人，没有受过很高的教育。尽管对男女之事甚是敏感，在其他各方面都显现出别人所缺少的童心。总是会错意，老说大白话。
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莫妮卡的哥哥，高中时即暗恋妹妹的同学瑞秋，但始终不敢表白。有点一板一眼。不能忍受他人违反秩序。爸妈眼中的优等生，从小得奖犹如家常便饭。非常疼爱他的儿子本。因前任老婆是同性恋而离婚但对她始终无法忘情。博物馆考古学家，大学讲师，收入颇丰。
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罗斯的大学同学，因而与罗斯、莫妮卡结识甚久。喜好逞口舌之利。公认是以幽默感在武装自己，以避免流露真实的感情；有点精神质。在大公司上班，颇受老板器重但他本身更想当幽默作家。喜欢冷眼旁观再讽刺挖苦大家，常常会有不好笑的幽默感出现。交女朋友屡屡受挫。钱德总是担心自己会是六人中最晚结婚的孤独老人。
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莫妮卡的旧室友，后因受不了其洁癖而搬走。乐天浪漫不问世事常说出一些让人哭笑不得的话也常会答非所问却是六人中最客观最有理性的遇到大事，就数她最沉稳喜爱创作和演唱，最有名的代表作就是“臭臭猫”，还曾录过MTV，不过被唱片公司动了手脚，找人配唱；在中央咖啡厅驻唱不过后来被取代，沦为街头艺人。